Het huwelijk van Ludovika en Maximiliaan was niet erg gelukkig. Hertog Willem in Beieren en haar vader koning Maximiliaan I Jozef van Beieren, beslisten dat ze zou trouwen met haar achterneef hertog Maximiliaan Jozef in Beieren uit het Huis Wittelsbach.
Op 9 september 1828, drie jaar na de dood van haar vader koning Maximiliaan I Jozef van Beieren, trouwde Ludovika met Maximiliaan. Ludovika en Maximiliaan hadden twee huizen, een winterpaleis ‘Het Hertog Maxpaleis’ in München en een zomerpaleis ‘Schloß Possenhofen’ aan de Starberger See. Het huwelijk tussen Ludovika en Max was nooit echt gelukkig en van liefde was er helemaal geen sprake. Toch ontwikkelde er zich een bepaalde verstandhouding en acceptatie. Kort na hun 50-jarig jubileum kreeg Max een beroerte, waarna Ludovika voor hem zorgde. Vanaf dat moment was er bij hem een ommekeer en Max behandelde haar nadien beter.
Ludovika en Maximiliaan kregen samen tien kinderen:
– Ludwig
– Wilhelm Karl
– Helene
– Elisabeth, later de Keizerin van Oostenrijk
– Karel Theodoor
– Marie Sophie Amalie
– Mathilde
– Maximiliaan
– Sophie
– Maximiliaan Emanuel
De kinderen van Ludovika en Maximiliaan werd opgevoed zonder beperkingen. Maar niettemin was Ludovika, een koningsdochter, erop gebrand haar dochters schitterend uit te huwelijken. Om haar doel te bereiken, steunde zij op haar zusters, die met de katholieke (Saksen, Oostenrijk) of protestantse (Pruisen) Duitse heersers waren getrouwd.
